用微波消解法和电热板法分别消解土壤样品，发现前者不易将样品完全消解，即使经过电热板赶酸后，铜铅的测定结果仍然偏低，锌超过3倍标准差；采用硝酸．氢氟酸．高氯酸体系消解，铜锌结果都很好。采用硝酸．氢氟酸．过氧化氢体系铜结果偏低，锌超过3倍标准差。而铅镉则较好，结果见表5。可见铜锌铅镉并不宜用同一种酸消解方法。土壤样品常用消解方法有硝酸-氢氟酸-高氯酸分解法、王水-氢氟酸-高氯酸分解法和微波消解法等。实验台在实际操作中，对于微波消解方法，微波炉功率和时间选择不当，会导致土样消解不完全的情况出现。要获得完全的消解必须对不同的样品的具体消解时间和功率进行实验确定，费时费力，而且消解液中存在的大量的酸必须赶尽，否则会对样品测定产生严重的干扰。用硝酸．氢氟酸．高氯酸分解法即可得铜锌铅镉的全量分析。但是，发现高氯酸的使用对石墨炉法测定铅、镉不利，对火焰原子吸收法测铜锌则无影响。在进行了一系列实验和对比后发现，硝酸-氢氟酸-双氧水消解体系对用石墨炉原子吸收法测定土壤中的铅、镉更有利。电热板消解:准确称取土壤样品0．200 0～0．25 0 g，置于聚四氟乙烯烧杯中，加浓硝酸10 mL，待剧烈反应停止后，移至低温电热板上，加热分解至液面干净，取下稍冷，加入氢氟酸5 mL，加热煮沸10 min，取下冷却。加入高氯酸5 mL(硝酸．氢氟酸．过氧化氢体系用过氧化氢代替)，蒸发至近干再加高氯酸(过氧化氢)2 mL，蒸发至近干(残渣为灰白色)，冷却，加入1％硝酸25 mL，煮沸溶解残渣，移人50 mL容量瓶中，定容进行测定。同时做空白试验。微波消解:准确称取土壤样品0．200 0～0．250 0 g，置于微波消解罐中，加入硝酸8 mL，浸泡0．5 h去除有机质，加入氢氟酸2 mL，过氧化氢1 mL，加盖密封，放人实验台微波消解装置中。按表2工作条件消解完后，取出冷却至室温，移至50 mL聚四氟乙烯烧杯中，用少量水洗涤消解罐数次，并人烧杯，置于电热板上加热赶酸。待样品蒸至快干时，取下冷却，加1％稀硝酸溶解残渣，在电热板上温热溶解残渣，转入50 mL容量瓶，定容进行测定。同时做空白试验。标准溶液和尿样用基体改进剂溶液(含有0.1%(体积分数) 的Triton X-100 ,0.03 %(质量浓度) 的硝酸镁和0.05 %(质量浓度) 硝酸钯等体积稀释。

   血清样品事先用超纯水稀释25倍,然后用基体改进剂溶液等体积稀释。所有样品溶液在表条件下分析,铜的浓度用内插法可从标准曲线上查得。耗时比较:微波法消解一批样品(12个)需耗时6～7 h；电热板消解一批样品(20～30个)需耗时l0～12 h。二者没有太大区别。许多光谱方法都可以测定血清中的铜,但实验室常用方便、快速的火焰原子吸收法测定,其分析范围和灵敏度也与血清中铜的正常水平相适应。但火焰原子吸收法不适用于测定尿液中的铜,其特征浓度小于50μg/ L ,因此需要用石墨炉原子吸收法测定。这样就要求实验室用两种不同的仪器法分别测定血清和尿液中的铜。实验台要克服这个问题,用火焰法测定尿液中的铜就要求对样品进行预萃取或预浓缩,以增加灵敏度。增加的前处理工作使方法失去了其方便、快速的优势。因此,有必要建立一个简单分析程序使石墨炉原子吸收法适合于血清和尿液中铜的同时分析。石墨炉升温序程　要建立分析方法着重在于优化石墨炉升温程序。根据仪器厂商推荐的铜测定条件,对热解和原子化步骤的温度进行优化,对干燥步骤主要通过观察样品行为(要求样品无外溅且又能得到完全干燥) 和分析测定结果的重复性来确定。基体改进剂的选择:土壤的消解液在测定铅和镉时存在严重的基体干扰，在严格选择消解体系的情况下仍不能消除这方面的影响。以往经常使用的基体改进剂是磷酸氢二铵，但在实验中发现用石墨炉测定土壤中的铅和镉时，最好的基体改进剂是硝酸钯。经过对比实验发现，使用1~tg／mL的硝酸钯溶液，在原子化过程中能得到非常好的峰形，测定的稳定性也非常好。分析过程中全部用水均使用去离子水，均使用符合国家标准分析纯以上化学试剂。所用玻璃仪器及聚四氟乙烯容器均需以硝酸(1+5)浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。实验台主要仪器与试剂：Q45微波消解仪；PE-100火焰原子吸收分光光度计；PE-6OO石墨炉原子吸收分光光度计，附AS-800自动进样器；聚四氟乙烯烧杯(具盖)，塑料容量杯(由于氢氟酸会严重腐蚀玻璃仪器，导致空白值失控，影响测定，所以在移取氢氟酸时不能使用玻璃仪器)。硝酸钯溶液(10 μg／mL)；浓硝酸(优级纯)、氢氟酸(优级纯)、双氧水(优级纯)；铅、镉标准储备液；铅、镉混合标准使用液；铅50μg/L、镉5μg／L；铜、锌标准使用液是用1 000 mg／L标准贮备液逐级稀释而成。由仪器自动稀释进样并绘制标准曲线。实验台用已知浓度的冻干血清样品和冻干尿样做质控样品,按照其所附的说明进行备样,用上述石墨炉分析条件做5 个平行样,计算出测定结果的平均值及标准偏差,结果见表3。因此,检测限对尿样而言尤其重要,我们将连续20次空白溶液(10μl 的基体改进剂溶液和10μl 0. 2 %硝酸溶液) 测定结果的3倍标准偏差所对应的浓度作为检测限(LOD) 。

  为验证方法的准确性,将12个血清样品中的铜同时用石墨炉法和火焰法进行测定,测定结果见表2。测定结果表明,两种方法的测定量误差小于6% ,说明石墨炉法具有很高的准确性。 樱桃番茄又称迷你番茄,由于其产品主要作为水果食用,所以又叫水果番茄, 是茄科番茄属多汁浆果一年生草本植物。是近年来风靡欧美、日本、港台等国家和地区的新型水果。其特点是果型小、酸甜适口、色泽鲜艳,似樱桃。关于樱桃番茄中微量元素的研究,至今未见报道。本文测定了3种樱桃番茄的微量元素,实验台并对结果进行了分析与讨论。单一石墨炉原子吸收分析法不仅满足了临床化学实验室频繁分析的要求,而且对Wilson 病的临床诊断非常重要,因为有些患者体液中的铜浓度可能己低至火焰法无法检测,儿科病人的样品量通常很有限,也不适于用火焰法检测。方法验证结果表明,建立的分析方法具有简单、快速、可靠等特点,适于常规分析。从图可以看出,在2000 ℃附近对所有基体(标准水溶液,血清和尿) 峰面积都具有最大值并相对稳定。温度再升高,背景吸收也大幅度增加,所以选择2000℃铜的原子化温度。在上述基体中, 温度升至1200 ℃仍有较高的吸收信号,热解温度再升高时,信号开始下降。实验发现,温度从200～1200 ℃范围内其背景十分稳定,基本不变。实验选择1200℃作为铜的热解温度。测定结果表明,樱桃番茄中含有丰富的微量元素,有着很好的营养价值和药用价值。3种樱桃番茄中所含的微量元素都比大宗番茄高,其中红色樱桃番茄中的Ca 、Mg、Na 、Mn、Fe 、Cu 含量最高,Mn、Fe 、Cu 含量几乎是大宗番茄的2 倍。橙色樱桃番茄中的Zn 含量最高。通过比较,红色樱桃番茄的营养价值最高。樱桃番茄中含有多种人体所需的微量元素,这些微量元素对人体健康有着重要的作用,Ca和Mg是生物体的必需元素,在整个细胞的新陈代谢过程中起着各种重要作用, 如细胞组织的结构和催化作用,强化细胞膜等。Ca有助于骨质形成,可以清热泻火,除烦止渴, Mg能刺激抗毒素的合成, 提高对传染病的抵抗力。Na对人的生长和正常发育起着重要作用, 实验台控制细胞的渗透压平衡, 并在神经和肌肉细胞中负责神经脉冲的传递。Mn是丙酮酸脱羧酶的组成部分,也是多种酶的激活剂。Mn是维持正常骨结构、生殖和中枢神经系统机能的必要元素,对人体生长发育起着极为重要作用。Fe是红细胞(血红蛋白)的主要成分,缺铁性贫血是在造血原料中缺乏元素造成的。Cu在体内则是合成铜蓝蛋白, 对体内血红蛋白的合成起着催化作用。Zn元素是一种体内多种酶的组分, 能维护消化系统和皮肤健康,保护夜间视力正常,人体缺锌会出现生长发育迟缓,性成熟受抑制,智力低下等症状。测定结果与质控样品的推荐值相吻合,相对误差小,表明该方法是准确可靠的。

  摘要:采用火焰原子吸收法对3个品种樱桃番茄中的钙、镁、钠、锰、铜、铁、锌7 种元素的含量进行了测定, 并比较了大宗番茄与樱桃番茄中以上元素的含量。结果表明,3种樱桃番茄中的7种元素含量均高于大宗番茄。其中红色樱桃番茄中上述元素含量最高(除锌外)。方法验证　方法验证包括4个方面:线性范围、精密度、准确度和检测限. 精密度用血消和尿样重复10次进样分析结果的重现性进行评估。分析的准确性用质控样品分析的标准加入法曲线和标准曲线的平行性进行评估,也用石墨炉法和火焰法测定的相对误差(12次测定) 进行评估。实验台由于尿样的铜含量很低结果表明,标准溶液和两种样品具有相同的分析现象,说明只要1个简单的石墨炉分析程序和1条标准曲线就可实现血清和尿液中铜的同时测定,也就是说不同基质不需要使用不同的石墨炉程序,不同基质也不需要使用不同的标准曲线。如前所述,分析过程的准确度可以由标准溶液曲线和标准加入法曲线的平行性来评估。从图可知,标准溶液、血清样品和尿样3条曲线的斜率基本相同,说明其具有很好的平行性,可以说其准确度也很好.我们建立了同时测定血清和尿液中铜含量的石墨炉分析程序并进行了条件优化,包括程序升温条件、仪器条件和操作参数。在样品处理方面,两者不同的是血清样品事先用水稀释25倍。检测结果表明,该方法精度好、准确度高,适用于常规实验室分析。